李世勋,又名绩山,1920年3月21日生于本县王村乡李家山村一个农民家中,9岁始上王村小学,1935年高小毕业后,参加全县小学第三届毕业会考获第一名。翌年,报考平凉中学,以优异成绩被录取。1939年夏平凉中学初中毕业后,因家中无力供给,始由三哥李世英供给学费,考入重庆边疆学校就读。1941年夏从高二生考入国立中央政治大学政法系,1945年毕业分配到甘肃省党部任干事。同年,参加国民政府文官考试及格。抗战胜利后,随政府还都南京,接受公务员训练。随后,分配到国民政府监察院工作,初任秘书处委任科员,旋升荐任科员,负责办理议事、文书、总务等工作,并协助监察委员调查文武官员渎职情况。
1947年,国民政府施行“宪政”以后,监察院由政府机关变为“民选”机关,其职能亦有所扩大,李世勋被提升为议事科科长,办理本院会议工作。1949年10月,随国民政府去台湾。1953年升任监察院简任专员兼科长,主办议事并协查公务人员违法渎职事件。1962年升任参事,从事法规研究工作。
1978年任考试院第六届考试委员,1984年又连任第七届考试委员,同时在私立中国文化大学、淡江大学及铭传女子商学院任教授。
李世勋去台后,与郭彦君结婚,生有二女,一在台湾工作,一在美国留学。他晚年眷恋故土,于1991年8月回乡探亲。
1989年春,李世勋先生当选为甘肃省同乡会理事长。